CH2CCl自由基与HNCS反应机理的理论研究

徐伯华

西南大学学报（自然科学版）

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CH2CCl自由基与HNCS反应机理的理论研究

徐伯华. CH2CCl自由基与HNCS反应机理的理论研究[J]. 西南大学学报（自然科学版）, 2007, 29(7).

引用本文:

徐伯华. CH2CCl自由基与HNCS反应机理的理论研究[J]. 西南大学学报（自然科学版）, 2007, 29(7).

Theoretical Study of the Reaction Mechanism of CH2CCl Radical with HNCS[J]. Journal of Southwest University Natural Science Edition, 2007, 29(7).

Citation:

Theoretical Study of the Reaction Mechanism of CH2CCl Radical with HNCS[J]. Journal of Southwest University Natural Science Edition, 2007, 29(7).

CH2CCl自由基与HNCS反应机理的理论研究

徐伯华

涪陵师范学院,化学系,涪陵,408003

Theoretical Study of the Reaction Mechanism of CH2CCl Radical with HNCS

摘要: 采用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-311++G(d,p)基组水平上研究了CH2CCl自由基与HNCS的微观反应机理,优化了反应过程中的反应物、中间体、过渡态和产物;为了获得更精确的能量信息,在QCISD(T)/6-311++G(d,p)水平上计算了各物质的单点能.振动分析结果和IRC分析结果证实了中间体和过渡态的真实性,AIM计算所得的部分成键临界点电荷密度的变化也确认了反应过程.对于CH2CCl自由基与HNCS反应,找到了7条反应通道.结果分析表明,反应通道CH2CCl+HNCS→IMA1→TSA1→CH2CHCl+NCS控制步骤活化能最低,是该反应的主要通道,有稳定的氢键复合物IMA1生成,表现为H原子迁移反应特征;反应通道CH2CCl+HNCS→TSD1→IMD1→TSD5→CH2CClS+HNC控制步骤活化能稍高,是该反应的次要通道.
- CH2CCl自由基,HNCS,反应机理,活化能

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CH2CCl自由基与HNCS反应机理的理论研究

徐伯华

涪陵师范学院,化学系,涪陵,408003

关键词:

CH2CCl自由基,HNCS,反应机理,活化能

摘要: 采用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-311++G(d,p)基组水平上研究了CH2CCl自由基与HNCS的微观反应机理,优化了反应过程中的反应物、中间体、过渡态和产物;为了获得更精确的能量信息,在QCISD(T)/6-311++G(d,p)水平上计算了各物质的单点能.振动分析结果和IRC分析结果证实了中间体和过渡态的真实性,AIM计算所得的部分成键临界点电荷密度的变化也确认了反应过程.对于CH2CCl自由基与HNCS反应,找到了7条反应通道.结果分析表明,反应通道CH2CCl+HNCS→IMA1→TSA1→CH2CHCl+NCS控制步骤活化能最低,是该反应的主要通道,有稳定的氢键复合物IMA1生成,表现为H原子迁移反应特征;反应通道CH2CCl+HNCS→TSD1→IMD1→TSD5→CH2CClS+HNC控制步骤活化能稍高,是该反应的次要通道.