双接触蓝移氢键PH2…Y的理论研究

闫秀花,黎安勇,王素纹,苗树青

西南大学学报（自然科学版）

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双接触蓝移氢键PH2…Y的理论研究

闫秀花,黎安勇,王素纹,苗树青. 双接触蓝移氢键PH2…Y的理论研究[J]. 西南大学学报（自然科学版）, 2008, 30(3).

引用本文:

闫秀花,黎安勇,王素纹,苗树青. 双接触蓝移氢键PH2…Y的理论研究[J]. 西南大学学报（自然科学版）, 2008, 30(3).

Theoretical Study of the PH2...Y Bifurcated Blue-Shifting Hydrogen Bond[J]. Journal of Southwest University Natural Science Edition, 2008, 30(3).

Citation:

Theoretical Study of the PH2...Y Bifurcated Blue-Shifting Hydrogen Bond[J]. Journal of Southwest University Natural Science Edition, 2008, 30(3).

双接触蓝移氢键PH2…Y的理论研究

闫秀花,黎安勇,王素纹,苗树青

西南大学,化学化工学院,重庆,400715

Theoretical Study of the PH2...Y Bifurcated Blue-Shifting Hydrogen Bond

摘要: 运用量子化学从头算方法, 在MP2/6-311++G(d, p),MP2/6-311++G(2df, 2p),MP2/6-311++G(3df, 3pd)和QCISD/6-311++G(d, p)水平上, 研究了H2PF和H2POH作为质子给体与N2,HF,HCl与Cl-作为质子接受体的分子间双接触弯曲氢键PH2…Y. 计算结果表明: 6种复合物中都存在2个P-H…Y(Y=N,F,Cl,Cl-)氢键, P-H键收缩, 伸缩振动频率增大, 形成蓝移氢键. NBO分析表明, 在这些复合物中, 弯曲氢键的特殊结构使得分子间超共轭减小到可以忽略;质子接受体的电子密度没有转移到σ*(P-H)上, 而是转移到了σ*(P-Z) (Z=F, O)上;存在一定程度的重杂化. Alabugin的超共轭与重杂化理论与Hobza的理论都能成功地解释这些蓝移氢键的形成.
- PH2…Y蓝移氢键,电子密度拓扑分析,自然键轨道分析

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双接触蓝移氢键PH2…Y的理论研究

闫秀花,黎安勇,王素纹,苗树青

西南大学,化学化工学院,重庆,400715

关键词:

PH2…Y蓝移氢键,电子密度拓扑分析,自然键轨道分析

摘要: 运用量子化学从头算方法, 在MP2/6-311++G(d, p),MP2/6-311++G(2df, 2p),MP2/6-311++G(3df, 3pd)和QCISD/6-311++G(d, p)水平上, 研究了H2PF和H2POH作为质子给体与N2,HF,HCl与Cl-作为质子接受体的分子间双接触弯曲氢键PH2…Y. 计算结果表明: 6种复合物中都存在2个P-H…Y(Y=N,F,Cl,Cl-)氢键, P-H键收缩, 伸缩振动频率增大, 形成蓝移氢键. NBO分析表明, 在这些复合物中, 弯曲氢键的特殊结构使得分子间超共轭减小到可以忽略;质子接受体的电子密度没有转移到σ*(P-H)上, 而是转移到了σ*(P-Z) (Z=F, O)上;存在一定程度的重杂化. Alabugin的超共轭与重杂化理论与Hobza的理论都能成功地解释这些蓝移氢键的形成.