双官能团离子液体[Promim]^＋[CF3CO2]^-支撑不对称Aldol反应的密度泛函理论研究

张金生,陈卓,谢辉,申婧,许亮

西南大学学报（自然科学版）

留言板

尊敬的读者、作者、审稿人, 关于本刊的投稿、审稿、编辑和出版的任何问题, 您可以本页添加留言。我们将尽快给您答复。谢谢您的支持!

姓名
	姓名不能为空！
邮箱
	邮箱不能为空！非法的邮箱地址。
手机号码
	电话不能为空！请输入有效手机号!
标题
	标题不能为空！
留言内容
	内容不能为空！
验证码
	验证码不能为空！验证码错误！

双官能团离子液体[Promim]^＋[CF3CO2]^-支撑不对称Aldol反应的密度泛函理论研究

张金生,陈卓,谢辉,申婧,许亮. 双官能团离子液体[Promim]^＋[CF3CO2]^-支撑不对称Aldol反应的密度泛函理论研究[J]. 西南大学学报（自然科学版）, 2011, 33(7).

引用本文:

张金生,陈卓,谢辉,申婧,许亮. 双官能团离子液体[Promim]^＋[CF3CO2]^-支撑不对称Aldol反应的密度泛函理论研究[J]. 西南大学学报（自然科学版）, 2011, 33(7).

DFT Study on the Bifunctional Ionic Liquid [Promim]^＋ [CF3CO2]^--Supported Asymmetric Aldol Reaction[J]. Journal of Southwest University Natural Science Edition, 2011, 33(7).

Citation:

DFT Study on the Bifunctional Ionic Liquid [Promim]^＋ [CF3CO2]^--Supported Asymmetric Aldol Reaction[J]. Journal of Southwest University Natural Science Edition, 2011, 33(7).

双官能团离子液体[Promim]^＋[CF3CO2]^-支撑不对称Aldol反应的密度泛函理论研究

张金生,陈卓,谢辉,申婧,许亮

贵州师范大学化学与材料科学学院,贵阳,550001

DFT Study on the Bifunctional Ionic Liquid [Promim]^＋ [CF3CO2]^--Supported Asymmetric Aldol Reaction

摘要: 用密度泛函理论B3LYP方法对双官能团离子液体[Promim]＋[CF3CO2]-支撑丙酮与邻-硝基苯甲醛不对称aldol反应进行了研究.结果表明,该离子液体的脯胺酸和咪唑基团一起对反应产生催化作用.整个反应包括：丙酮的羰基与脯胺酸基团的胺基间的亲核加成反应,咪唑2-位氢参与的脱水反应生成亚胺IM1-2,丙酮甲基脱氢反应生成烯胺I M1-3,苯甲醛与烯胺的亲核加成反应,水加成反应和催化剂再生反应.第一步骤是速率控制步骤,产物羟基位碳原子的手性在苯甲醛与烯胺的亲核加成反应中产生.另外,在咪唑环2-位氢参与的脱水反应中生成的水分子辅助丙酮甲基脱去α-氢生成烯胺.苯甲醛邻位吸电子基团能降低醛基碳原子的电子密度,增强醛基碳原子的亲电性,从而增强反应物活性.离子液体[Promi m]＋[CF3CO2]-产生的溶剂化效应使反应势垒降低（除开催化剂再生步骤）.
- 双官能团离子液体,不对称aldol反应,密度泛函理论,亲核加成,氢转移

计量

文章访问数: 276
HTML全文浏览数: 79
PDF下载数: 0
施引文献: 0

双官能团离子液体[Promim]^＋[CF3CO2]^-支撑不对称Aldol反应的密度泛函理论研究

张金生,陈卓,谢辉,申婧,许亮

贵州师范大学化学与材料科学学院,贵阳,550001

关键词:

双官能团离子液体,不对称aldol反应,密度泛函理论,亲核加成,氢转移

摘要: 用密度泛函理论B3LYP方法对双官能团离子液体[Promim]＋[CF3CO2]-支撑丙酮与邻-硝基苯甲醛不对称aldol反应进行了研究.结果表明,该离子液体的脯胺酸和咪唑基团一起对反应产生催化作用.整个反应包括：丙酮的羰基与脯胺酸基团的胺基间的亲核加成反应,咪唑2-位氢参与的脱水反应生成亚胺IM1-2,丙酮甲基脱氢反应生成烯胺I M1-3,苯甲醛与烯胺的亲核加成反应,水加成反应和催化剂再生反应.第一步骤是速率控制步骤,产物羟基位碳原子的手性在苯甲醛与烯胺的亲核加成反应中产生.另外,在咪唑环2-位氢参与的脱水反应中生成的水分子辅助丙酮甲基脱去α-氢生成烯胺.苯甲醛邻位吸电子基团能降低醛基碳原子的电子密度,增强醛基碳原子的亲电性,从而增强反应物活性.离子液体[Promi m]＋[CF3CO2]-产生的溶剂化效应使反应势垒降低（除开催化剂再生步骤）.