铜催化炔基酮与重氮酯的环加成反应的理论研究

吴海灵,何荣幸,李明

西南师范大学学报(自然科学版)

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铜催化炔基酮与重氮酯的环加成反应的理论研究

吴海灵,何荣幸,李明. 铜催化炔基酮与重氮酯的环加成反应的理论研究[J]. 西南师范大学学报(自然科学版), 2010, 35(2).

引用本文:

吴海灵,何荣幸,李明. 铜催化炔基酮与重氮酯的环加成反应的理论研究[J]. 西南师范大学学报(自然科学版), 2010, 35(2).

Theoretical Study of the Mechanism of Cu(I)-catalyzed [4+1] Cycloadditions Between Acetylenic Ketones and Diazoacetates[J]. Journal of Southwest China Normal University(Natural Science Edition), 2010, 35(2).

Citation:

Theoretical Study of the Mechanism of Cu(I)-catalyzed [4+1] Cycloadditions Between Acetylenic Ketones and Diazoacetates[J]. Journal of Southwest China Normal University(Natural Science Edition), 2010, 35(2).

铜催化炔基酮与重氮酯的环加成反应的理论研究

吴海灵,何荣幸,李明

西南大学,化学化工学院,重庆,400715

Theoretical Study of the Mechanism of Cu(I)-catalyzed [4+1] Cycloadditions Between Acetylenic Ketones and Diazoacetates

摘要: 采用密度泛函理论的B3LYP泛函对铜催化的炔基酮与重氮酯的[4+1]环加成反应进行了理论研究.根据计算结果,我们确定了两条反应路线,并对其中各驻点的结构进行了全优化,对重要的过渡态进行了IRC扫描以确认其合理性.通过比较两条反应路线中各过渡态的活化能,我们得到了反应的优势路线,确定了反应的机理.采用极化连续介质模型(PCM),考虑了溶剂ClCH_2CH_2Cl对反应中各物种能量的影响.计算结果表明,重氮酯先去氮生成金属卡宾,然后金属卡宾再参与后续的反应,通过[4+1]环加成反应生成多取代呋喃.
- 铜催化,反应机理,密度泛函理论,环加成
- copper(I)-catalyzed，reaction mechanism，the density functional theory(DFT)，cycloadditions .

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铜催化炔基酮与重氮酯的环加成反应的理论研究

吴海灵,何荣幸,李明

西南大学,化学化工学院,重庆,400715

关键词:

铜催化,反应机理,密度泛函理论,环加成

摘要: 采用密度泛函理论的B3LYP泛函对铜催化的炔基酮与重氮酯的[4+1]环加成反应进行了理论研究.根据计算结果,我们确定了两条反应路线,并对其中各驻点的结构进行了全优化,对重要的过渡态进行了IRC扫描以确认其合理性.通过比较两条反应路线中各过渡态的活化能,我们得到了反应的优势路线,确定了反应的机理.采用极化连续介质模型(PCM),考虑了溶剂ClCH_2CH_2Cl对反应中各物种能量的影响.计算结果表明,重氮酯先去氮生成金属卡宾,然后金属卡宾再参与后续的反应,通过[4+1]环加成反应生成多取代呋喃.