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2024 Volume 46 Issue 3
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LUO Ran, WANG Chunli, FAN Zhitong, et al. GCMS Identification and Quality Evaluation of Essential Oils from Branches and Leaves of 3 Myrtaceae Species Introduced to Chongqing[J]. Journal of Southwest University Natural Science Edition, 2024, 46(3): 40-53. doi: 10.13718/j.cnki.xdzk.2024.03.004
Citation: LUO Ran, WANG Chunli, FAN Zhitong, et al. GCMS Identification and Quality Evaluation of Essential Oils from Branches and Leaves of 3 Myrtaceae Species Introduced to Chongqing[J]. Journal of Southwest University Natural Science Edition, 2024, 46(3): 40-53. doi: 10.13718/j.cnki.xdzk.2024.03.004

GCMS Identification and Quality Evaluation of Essential Oils from Branches and Leaves of 3 Myrtaceae Species Introduced to Chongqing

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  • Corresponding author: LIU Shiyao
  • Received Date: 07/06/2023
    Available Online: 20/03/2024
  • MSC: S602.2

  • Essential oil plants areimportant raw materials of food and fine chemical processing. The composition and content of essential oil components are important indicators to measure the quality of essential oil plants. Melaleuca alternifolia Cheel, M. bracteata F. Muell. and Callistemon viminalis (Soland.) Cheel are three important essential oil plant resources of Myrtaceae family. However, there is currently limited research on whether the essential oil indicators of branches and leaves have been changed after the successful introduction in Chongqing. In this paper, the typical adult plants introduced in Chongqing were selected to extract the essential oil of the branches and leaves for testing by steam distillation. The results showed that the essential oil extraction rate of the branches and leaves of the three introduced plants was significantly different, with Melaleuca alternifolia Cheel being the highest (1.8%), followed by Callistemon viminalis (Soland.) Cheel (1.18%), and Melaleuca bracteata F. Muell.(0.28%). Qualitative detection of essential oil components using GCMS method showed that 54 volatile components were detected from Melaleuca alternifolia Cheel (mainly 1, 8-cineole, α-Terpineol, α- Pinene), 32 volatile components from Melaleuca bracteata F. Muell. (mainly methyl eugenol and methyl cinnamate), and 41 volatile components from Callistemon viminalis (Soland.) Cheel (mainly α-Terpineol, 1, 8-cineole, cinerolon, lemnalol). The quantitative detection results of refined naphthalene internal standard method indicated that the relative content of 1, 8-cineole, α-Terpineol, α- Pinene in Melaleuca alternifolia Cheel were 45.42%, 17.71% and 7.57%, respectively, the relative content of methyl eugenol and methyl cinnamate in Melaleuca bracteata F. Muell. were 89.11% and 6.89% respectively, and the relative content of α-Terpineol, 1, 8-cineole, cinerolon, lemnalol in Callistemon viminalis (Soland.) Cheel were 25.75%, 20.71%, 16.29% and 7.09%, respectively. Compared with the plants previously introduced in East China and South China, the oil yield of branches and leaves of Melaleuca alternifolia Cheel plants increased slightly, and the varieties of main volatile components were less than those of in Guangxi. However, the oil yields of other two plants were similar to those of in other regions, but the varieties of volatile components of the branches and leaves of Melaleuca bracteata F. Muell. were less than those of in Fujian and more than those of in Guangxi, and the varieties of volatile components of the branches and leaves of Callistemon viminalis (Soland.) Cheel were more than those of in Guangdong. In summary, the three Myrtaceae plants introduced in Chongqing have good performance on the oil yield and relative content of main functional components in the branches and leaves, and their branch and leaf essential oils have the large-scale development value.

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通讯作者: 陈斌, bchen63@163.com
  • 1. 

    沈阳化工大学材料科学与工程学院 沈阳 110142

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GCMS Identification and Quality Evaluation of Essential Oils from Branches and Leaves of 3 Myrtaceae Species Introduced to Chongqing

    Corresponding author: LIU Shiyao

Abstract: 

Essential oil plants areimportant raw materials of food and fine chemical processing. The composition and content of essential oil components are important indicators to measure the quality of essential oil plants. Melaleuca alternifolia Cheel, M. bracteata F. Muell. and Callistemon viminalis (Soland.) Cheel are three important essential oil plant resources of Myrtaceae family. However, there is currently limited research on whether the essential oil indicators of branches and leaves have been changed after the successful introduction in Chongqing. In this paper, the typical adult plants introduced in Chongqing were selected to extract the essential oil of the branches and leaves for testing by steam distillation. The results showed that the essential oil extraction rate of the branches and leaves of the three introduced plants was significantly different, with Melaleuca alternifolia Cheel being the highest (1.8%), followed by Callistemon viminalis (Soland.) Cheel (1.18%), and Melaleuca bracteata F. Muell.(0.28%). Qualitative detection of essential oil components using GCMS method showed that 54 volatile components were detected from Melaleuca alternifolia Cheel (mainly 1, 8-cineole, α-Terpineol, α- Pinene), 32 volatile components from Melaleuca bracteata F. Muell. (mainly methyl eugenol and methyl cinnamate), and 41 volatile components from Callistemon viminalis (Soland.) Cheel (mainly α-Terpineol, 1, 8-cineole, cinerolon, lemnalol). The quantitative detection results of refined naphthalene internal standard method indicated that the relative content of 1, 8-cineole, α-Terpineol, α- Pinene in Melaleuca alternifolia Cheel were 45.42%, 17.71% and 7.57%, respectively, the relative content of methyl eugenol and methyl cinnamate in Melaleuca bracteata F. Muell. were 89.11% and 6.89% respectively, and the relative content of α-Terpineol, 1, 8-cineole, cinerolon, lemnalol in Callistemon viminalis (Soland.) Cheel were 25.75%, 20.71%, 16.29% and 7.09%, respectively. Compared with the plants previously introduced in East China and South China, the oil yield of branches and leaves of Melaleuca alternifolia Cheel plants increased slightly, and the varieties of main volatile components were less than those of in Guangxi. However, the oil yields of other two plants were similar to those of in other regions, but the varieties of volatile components of the branches and leaves of Melaleuca bracteata F. Muell. were less than those of in Fujian and more than those of in Guangxi, and the varieties of volatile components of the branches and leaves of Callistemon viminalis (Soland.) Cheel were more than those of in Guangdong. In summary, the three Myrtaceae plants introduced in Chongqing have good performance on the oil yield and relative content of main functional components in the branches and leaves, and their branch and leaf essential oils have the large-scale development value.

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  • 植物精油是一种特殊的植物提取物,因其具有强烈的芳香气味和多种生理活性而在食品与精细化工等领域广泛应用[1]. 桃金娘科植物是国际贸易中重要的精油植物资源[2],主要分布于澳大利亚[3]. 澳大利亚茶树油就是从互叶白千层(Melaleuca alternifolia)叶片中得到的植物精油,因具有广普抗菌作用和生物活性而享誉国际市场,成为国际精油贸易的重要产品[4]. 本世纪初我国广州市园林科学研究所从澳大利亚引种精油植物获得成功[5],近年来人们在重庆地区引种溪畔白千层、互叶白千层与柳叶红千层等桃金娘科植物作为观赏树获得成功,但其枝叶精油主要成分组成与含量尚未见文献报道.

    澳洲茶树(Melaleuca alternifolia)、溪畔白千层(Melaleuca bracteata)和垂枝红千层(Callistemon viminalis)都是桃金娘科(Myrtaceae)常绿乔木. 澳洲茶树和溪畔白千层为白千层属(Melaleuca),垂枝红千层为桃金娘科红千层属(Callistemon). 澳洲茶树[6]、溪畔白千层[7]与垂枝红千层[8]3种植物都原产澳大利亚,均为重要的园林观赏树木和香料植物资源,先后在我国华东和华南地区引种栽培成功.

    澳洲茶树又名互叶白千层,原产澳大利亚东部昆士兰州和新南威尔士州,是世界著名芳香油树种,枝叶芳香油俗称“茶树精油”,具有芳香气味,无色或淡黄色,杀菌和抗菌作用显著,且具有抗病毒、抗炎、抗肿瘤、抗癌、抗氧化等多种药理活性,对皮肤代谢有一定功效,因此广泛应用于药物制备、护肤品、香料等行业[9]. 2011年牟大庆等起草了《4-松油醇(茶树油型)》地方标准,规定了互叶白千层精油(茶树油)为原料抽取的4-松油醇的术语和定义、技术要求、试验方法、检验规则等;2017年1月1日国家卫计委实施了茶树油(又名互叶白千层油)作为食品添加剂的食品安全国家标准,明确规定特征成分1,8-桉叶素含量不得超过15%,松油烯-4-醇含量为30%~48%,为互叶白千层作为食品添加剂的应用制定了行业标准.

    溪畔白千层又名千层金,原产自荷兰、新西兰、澳大利亚等濒海国家,其不仅具有观赏价值,植株中所含的精油更是具有许多的优良特性,国内外研究表明,溪畔白千层精油对实蝇属害虫具有引诱效果[10-11]. 比如,千层金叶片精油中含有高含量的甲基丁香酚,甲基丁香酚对橘小实蝇具有很强的诱杀能力,可作为橘小实蝇的引诱剂被应用在农业生产中[12-14],目前已有越来越多的国家开始关注将溪畔白千层精油用于农业生产上对实蝇的防治.

    垂枝红千层又名串钱柳,从澳大利亚引种多作为庭园绿化观赏[15]. 其枝叶精油主要由α-蒎烯,β-蒎烯,月桂烯和1,8-桉叶素等成分组成[16],其精油在医药、食品、化妆品及工业的原料方面都有相当大的发展应用前景. 单体江等[17]测试了垂枝红千层挥发油对七种细菌的活性,发现果实挥发油对根癌农杆菌有较强活性,而叶挥发油对桉树青枯菌有较好活性. Ghasemi等[18]用垂枝红千层精油对地中海粉螟进行熏蒸和局部暴露处理,两种处理方式的试验结果表明了垂枝红千层精油对地中海粉螟有很好的杀虫活性.

    以往研究表明,植物精油含量与成分组成主要受遗传因素影响,而温度、光照、水分、土壤等产地环境因子对植物精油合成和积累也具有重要作用. 在重庆地区气候条件下引种的3种桃金娘科观赏植物枝叶精油含油量与挥发性成分组分特征尚未见文献报道,因此本研究以重庆引种成功的澳洲茶树、溪畔白千层与垂枝红千层3种桃金娘科植物新鲜枝叶为原料,于初夏丰油期进行取样、洗净并剪碎后,进行枝叶精油水蒸汽蒸馏提取与挥发性成分GCMS鉴定分析,并对重庆引种后的精油资源植物品种进行评价分析,旨在为重庆市精油植物资源开发提供基础数据.

1.   材料与方法
  • 试验材料:澳洲茶树、溪畔白千层与垂枝红千层3种桃金娘科植物新鲜枝叶试验样品(图 1)均采集于重庆市北碚区天生路1号西南大学校园内,样品于2022年7月30日取样. 具体方法为:选择8~10龄正常生长健康植株,于植株东西南北四面剪取1~2年生典型枝叶,混合均匀后,清洗、沥干水分后剪成1 cm左右小段备用.

    引种地概况:北碚区是重庆市主城九区之一,位于重庆主城西北面,东经106°18′02″-106°40′57″,北纬29°37′-30°05′08″,地处东亚季风区,属亚热带季风性湿润气候,具有冬暖、春早、夏热、秋凉、空气湿润、日照时间短、风速小、多云雾、少霜雪等特点. 年平均气温18.2 ℃,年平均降水量1 156.8 mm,年日照时数1 014.3 h.

  • AL204万分之一电子天平,瑞士Mettler Toledo公司;数显游标卡尺,沃戈耳(上海)科技有限公司;Molgene 210 a型超纯水机,上海摩尔科学仪器有限公司;KQ5200型超声波清洗器,昆山市超声仪器有限公司;10 mL挥发油提取器,郑州科学教研玻璃仪器有限公司;DRT-SX型智能恒温电热套,郑州长城科工贸有限公司;1 000 mL/2 000 mL磨口圆底烧瓶,深圳市鼎鑫宜实验设备有限公司;DHG-9070A电热恒温鼓风干燥箱,上海齐欣科学仪器有限公司;无菌注射器,江西洪达医疗器械集团有限公司;移液枪及枪头,北京东林昌盛生物科技有限公司;有机微孔滤膜,上海市新亚净化器件厂;GCMS-QP2020NX气相色谱-质谱联用仪,日本岛津SHIMADAZU公司;精萘内标,Sigma-aldrich公司;C7-C40正构烷烃混标,上海安谱实验科技有限公司;正已烷(AR),重庆川东化工(集团)有限公司;无水硫酸钠(AR),重庆川东化工(集团)有限公司.

  • 所有样品精油均采用水蒸气蒸馏法提取,参考《中华人民共和国药典》(2015版三部)“挥发油测定法”中的方法[19]制备挥发油. 称取适量备用样品1 000 g分别放入2 000 mL圆底烧瓶中,加入1 200 mL超纯水,电热套140 ℃加热至溶液微沸后,将电热套温度调到115 ℃保持烧瓶液体沸腾而不爆沸进行精油提取,连续提取12 h后关闭电热套,待回馏管降至室温后进行出油体积读取,微型分液管进行油水分离,分离后的精油用足量无水硫酸钠充分脱水干燥后,-20 ℃冰箱保存备用.

  • 参考《山苍子(精)油》(GB/T 11424—2008)并进行改进,移液枪精密量取精油10 μL,加入20μL精萘溶液(5 mg/mL)做内标,用正己烷定容至1 mL,0.45 μm有机微孔滤膜过滤,AOC-20i Plus自动进样器进样1 μL,岛津SH-Rxi-5Sil MS毛细管色谱柱分离,对澳洲茶树、溪畔白千层、垂枝红千层提取出的精油进行GC-MS检测. 样品进样前,取1 mg/mL C7~C30正构烷烃混标溶液进样1 μL,按样品分离条件进行GC-MS检测.

    色谱分离条件:进样口为SPL1,进样加热单元为INJ1. 色谱柱为岛津SH-Rxi-5Sil MS毛细管色谱柱(30 m×0.25 mm,0.25 μm),柱箱温度40.0 ℃,进样口温度230 ℃,程序升温(起始温度40.0 ℃,以5 ℃/min的速率升至100 ℃保持3 min,再以5 ℃/min的速率升至120 ℃保持2 min,然后以3 ℃/min的速率升至180 ℃保持10 min,最后以6 ℃/min的速率升至220 ℃保持2 min). 载气为He,初始压力为500~900 Pa,流量控制方式为压力控制,总压力为70.2 kPa,总流量为8.0 mL/min,色谱柱流量为1.29 mL/min,线速度为41.0 cm/s,吹扫流量为3.0 mL/min,分流比为-1.0. GC分离时间为60.00 min,得各部分精油总离子流图(TIC).

    质谱检测条件:电离方式为电子轰击电离(EI源),离子源温度为200 ℃,接口温度为230 ℃,溶剂延迟时间为2 min;质谱检测开始时间3.00 min,结束时间60.00 min,采集方式为Scan,间隔时间为0.30 s;扫描速度为3 333 amu/s;质量扫描范围为45~800 m/z.

  • 样品精油经过岛津GCMS-QP2020NX分离后获得GCMS总离子流图数据,采用计算机谱库(NIST17-1/17-2/17S)自动检索各组分成分峰质谱数据进行样品精油挥发性成分的定性分析,选择相似度较高的检索结果,参考保留时间和文献进行人工解谱,通过精萘内标法进行定量,运用Excel 2019和PASW Statistics 18对3种桃金娘科植物精油挥发性成分进行组成及差异分析.

2.   结果与分析
  • 3种桃金娘科植物的精油均采用水蒸汽蒸馏法进行精油提取,结果表明不同桃金娘科植物精油出油率差异有统计学意义(p<0.05),澳洲茶树鲜枝叶出油率为1.80%,溪畔白千层鲜枝叶出油率为0.28%,垂枝红千层鲜枝叶出油率为1.18%. 3种桃金娘科植物的精油出油率比较,溪畔白千层精油出油率最少,澳洲茶树精油出油率最多,是溪畔白千层精油出油率的6倍(表 1).

  • 通过岛津GCMS-QP2020NX毛细管色谱柱分离,质谱检测,得出3种样品精油总离子流图和成分表,如图 2(TIC)、表 2. 澳洲茶树共分离出有效挥发性成分54种,主要成分有1,8-桉叶素、α-松油醇、α-蒎烯等;溪畔白千层32种,主要成分有甲基丁香酚、肉桂酸甲酯等;垂枝红千层41种,主要成分有α-松油醇、1,8-桉叶素、瓜菊醇酮、柠檬醇等. 澳洲茶树鲜枝叶精油挥发性组分最多,垂枝红千层次之,溪畔白千层最少;澳洲茶树鲜枝叶精油出峰时间最早;溪畔白千层结束时间最早,挥发性组分种类最少(表 2).

  • 通过对3种不同桃金娘科的精油挥发性成分进行定量分析(表 2),澳洲茶树精油共鉴定出的54种挥发性成分,其主要成分的相对比例为1,8-桉叶素45.42%、α-松油醇17.71%、α-蒎烯7.57%;溪畔白千层精油共鉴定出的32种挥发性成分,其主要成分的相对比例为甲基丁香酚89.11%、肉桂酸甲酯6.89%;垂枝红千层精油共鉴定出的41种挥发性成分,其主要成分的相对比例为α-松油醇25.75%、1,8-桉叶素20.71%、瓜菊醇酮16.29%、柠檬醇7.09%.

  • 分析3种桃金娘科植物枝叶精油中分离出的挥发性成分后得出,其成分共包括烯烃类61种、醇类24种、酮类12种、酯类21种、醛类3种、酚类5种、醚类1种,挥发性组成均以烯烃类、醇类、酯类为主,之后依次为酮类、醛类、酚类和醚类(图 3). 各样品枝叶精油挥发性成分的类型数量和相对比例差异有统计学意义,尤其是各样品相对比例较高的主要挥发性组分种类差异明显,说明该3种桃金娘科植物枝叶精油具有不同的开发价值.

  • 基于3种不同桃金娘科的植物精油挥发组分结果,对所含挥发性成分进行筛选,得出10种共有挥发性成分(图 4). 其中烯烃类6种,分别是α-蒎烯、脱氢对伞花烯、1,4(15),11-优地苦参烯、3-蒈烯、愈创木烯和香橙烯;醇类3种,分别是1,8-桉叶素、α-松油醇和香芹醇;酚类仅甲基丁香酚1种. 由图 4可知,甲基丁香酚在溪畔白千层中含量丰富以外,其余成分在溪畔白千层中的含量明显较少. 不同植物枝叶精油挥发性成分组成与含量的差异,主要取决于物种的遗传背景、产地环境条件以及仪器检测方法[20],而本研究中3种桃金娘科植物枝叶样品均是采集于西南大学相同地理环境条件下的植株,而采样后的GC-MS仪器与样品处理方法检测方法均一致,由此可见,3种枝叶样品精油挥发性组成与含量不同的主要原因来自于各材料遗传背景的差异.

  • 基于3种不同桃金娘科精油的挥发组分结果,对3种桃金娘科植物挥发性成分进行筛选,得出57种差异挥发性成分. 澳洲茶树27种,包含1(10),11-艾瑞莫菲拉丁-9-醇、反式-4-侧柏醇、β-石竹烯、(+)-环苜蓿烯、植物毒素纤精酮、4-蒈烯、反式罗勒醇、对薄荷-1,5,8-三烯和甲酸龙脑酯等. 溪畔白千层15种,包含肉桂酸甲酯等. 垂枝红千层15种,包含琼脂螺醇、异龙脑、异丁酸苯乙酯、长叶烯、广藿香醚等(表 3).

3.   结论与讨论
  • 精油作为植物体内的次级代谢产物,其形成和积累与植物的生长发育过程密不可分. 温度、湿度、光照等生态因子作为植物生长发育的重要影响因素,影响着其体内次级代谢产物的形成和积累,以致植物体内精油的含量和组分出现差异[21]. 3种植物枝叶均采摘于重庆市西南大学校园内桃金娘科白千层属的澳洲茶树、溪畔白千层和红千层属的垂枝红千层发育成熟的新枝叶,此时精油积累量较高,挥发性物质释放速率低. 桃金娘科植物鲜枝叶出油率是影响精油产量的绝对指标,出油率越高,则精油产量越高,出油率是精油类植物资源选择的重要指标之一. 肖玉菲等[22]在产自广西的澳洲茶树嫩叶中提取出的精油得油率为1.42%,而本研究中澳洲茶树枝叶精油提取率为1.80%,比产自广西的略高;杨超等在产自福建农林大学的溪畔白千层新叶中提取出的精油含量为0.268%,与产自重庆地区的溪畔白千层精油含量(0.28%)相比差异不大;重庆地区的垂枝红千层枝叶提取率为1.18%,石凤平[8]在云南的红千层鲜叶精油中的提取率为1.20%,相差不大. 在重庆特定的气候环境条件下,引种澳洲茶树的枝叶精油含量增加,但溪畔白千层与垂枝红千层枝叶精油含量与华南地区未见显著差异,这可能与引种植株在重庆湿热与少日照条件下的合成代谢适应性有关.

  • 在以往澳洲茶树精油的研究中,田玉红等[23]采用水蒸气蒸馏法提取后,经过GC-MS分析,确认了63种化学成分,而本研究共提取出54种化学成分,比以往的数量少. 在田玉红等的研究中,澳洲茶树的主要成分有4-松油醇(52.15%),其后依次是γ-松油烯(19.60%)和α-松油烯(5.86%);而本研究提取出的澳洲茶树精油挥发性成分中,主要成分有1,8-桉叶素(45.42%)、α-松油醇(17.71%)、α-蒎烯(7.57%),与以往的报道有所差异. 两者相比发现,重庆地区提取出的澳洲茶树枝叶精油中4-松油醇和α-松油烯几乎没有检测到,γ-松油烯(0.44%)占比较少,而富含1,8-桉叶素(45.42%)、α-蒎烯(7.57%),可能是由于地区气候差异或人为操作导致. 澳洲茶树含有多种化学成分,根据成分及含量的不同,澳洲茶树可分为多种生化类型. Homer等[24]共发现了6种澳洲茶树的生化类型,引种到中国后,不同研究者对不同单株进行测定,结果大不相同,分别发现了桉叶素型、桉叶素-异松油烯型[25]、4-松油醇型[26]、桉叶素-松油醇型和γ-松油烯型[27]. 通过比较发现,田玉红等提取的澳洲茶树精油为4-松油醇型,本研究为桉叶素型. 1,8-桉叶素具有抗菌、抗炎、抗氧化等特性[28],可广泛用于食品、医药、日用化工等[29]. 邵兴锋等[30]利用体外试验得出澳洲茶树精油的抗氧化能力较高,其组分中抗氧化能力由大到小依次为α-萜品烯、α-萜品醇、γ-萜品烯,即α-萜品烯含量越高,精油的抗氧化能力越强.

    在溪畔白千层精油的试验中,Wang等[31]通过气相色谱-质谱法(GC-MS)在福建地区的溪畔白千层枝叶精油中鉴定出总共29种化学成分,主要成分为甲基丁香酚,其次为肉桂酸甲酯,相对比例分别为90.46%和4.25%. 叶征美等[32]对溪畔白千层精油总共检测出41种物质,其中甲基丁香酚比例最高,相对比例达到83.55%. 钟昌勇等[33]在广西地区的试验结果表明,溪畔白千层枝叶的水蒸汽萃取精油共鉴定出42种成分,甲基丁香酚的相对比例达到95.45%. 而重庆地区的溪畔白千层精油共鉴定出32种挥发性成分,主要成分为甲基丁香酚(89.11%)、肉桂酸甲酯(6.89%). 甲基丁香酚相对比例相对于钟昌勇等的研究结果较少,但与Wang等和叶征美等的研究相差不大,肉桂酸甲酯的相对比例比福建地区稍多. 甲基丁香酚作为精油的主要组成成分,在医药上有镇静、止痛和降压的作用,其抑菌、抗氧化活性也多有报道,且其对橘小实蝇具有很强的诱杀能力,可作为橘小实蝇的引诱剂应用于农业生产中[12-14]. 叶征美[34]对比了溪畔白千层精油和甲基丁香酚对紫色杆菌、铜绿假单胞菌、红色粘质沙雷氏菌、白色黏质沙雷氏菌的抑菌和杀菌作用,发现甲基丁香酚对金黄色葡萄球菌的抑菌效果优于溪畔白千层精油,其他化合物对金黄色葡萄球菌的抑菌效果不明显. 但溪畔白千层精油对其他细菌的抑菌效果比甲基丁香酚好,故推测溪畔白千层精油中的其他化合物对其他细菌的抑菌作用比甲基丁香酚明显,或是其他化合物的抑菌活性具有协同作用,值得进一步研究. 此外,溪畔白千层精油中酯类化合物肉桂酸甲酯的比例也比较高,肉桂酸甲酯可作为香料添加在化妆品和生活用品中[35].

    在垂枝红千层精油的试验中,黎灿等[36]从广东地区的垂枝红千层叶体积分数95%乙醇提取物的乙酸乙酯萃取部位分离纯化得到11种化合物. Brophy等[16]进行了不同地区垂枝红千层叶精油的化学组分分析,发现主要成分都是α-蒎烯、β-蒎烯、月桂烯和1,8-桉叶素,但在不同地区内这些主要成分的比例有差异. 单体江等[17]提取了垂枝红千层的叶和果实的挥发油,通过GC-MS对其化学成分进行分析,得出枝叶和果实挥发油的主要成分均为1,8-桉叶素和α-蒎烯. 本研究结果表明,垂枝红千层精油共鉴定出41种挥发性成分,比广东地区的数量多,其中,重庆地区的主要成分有α-松油醇(25.75%)、1,8-桉叶素(20.71%)、瓜菊醇酮(16.29%)、柠檬醇(7.09%),与前人研究有所差异,可能与本研究提取精油的部位为鲜枝叶且与不同地理气候条件有关. 比较发现,重庆地区垂枝红千层内1,8-桉叶素(20.71%)比例较高,为主要成分,与前人研究一致,但α-蒎烯(1.76%)和β-蒎烯(0.11%)占比较少,月桂烯几乎没有. Roh等[37]研究了19种桃金娘科植物精油的化学组分,结果表明:1,8-桉叶素、柠檬烯表现出显著的抗虫活性. 本研究中,α-松油醇和1,8-桉叶素比例最高,相比于引种前应表现出更高的抗虫活性,有较好的应用前景.

    桃金娘科不同属植物枝叶挥发油成分具有种类和比例的差异,一方面可能与植物本身的差异有关,如采集部位、遗传背景、发育阶段、植物年龄等的不同;另一方面与分析仪器及操作人员的关系也较大,如精油的蒸馏时间、土壤类型、采摘时间、检测器灵敏度、谱峰再解析方法等.

  • 基于3种桃金娘科植物精油挥发组分结果,共检测出107种挥发性成分,对所含挥发性成分进行筛选,得出10种共有挥发性成分和57种差异挥发性成分.

    10种共有挥发性成分中,3-蒈烯、α-蒎烯、1,8-桉叶素、α-松油醇和香橙烯在澳洲茶树中比例最多,其差异挥发性成分也多,最具有市场价值同时也是目前运用最广泛的精油;脱氢对伞花烯、1,4(15),11-优地苦参烯、愈创木烯、香芹醇在垂枝红千层中比例最多,其α-萜品烯种类最多,能够抗虫杀菌抗氧化,应用范围广;甲基丁香酚在溪畔白千层最多,能镇静止痛、抑菌抗氧化,其稀有成分中含广藿香醚,可制作食用香料,未来可加大对溪畔白千层和垂枝红千层枝叶精油的推广和运用.

    57种差异挥发性成分中,澳洲茶树精油中的β-石竹烯具有抗炎、镇痛、保护神经、抗肿瘤、防治肝功能损伤等作用[38],还有较强的杀虫活性[39]. 在刘雨晴等的研究中,β-石竹烯是黄荆种子提取物中的重要杀虫活性成分,因其致毒机理的丰富性可有效降低虫的抗药性,开发应用价值大;澳洲茶树精油中的(+)-环苜蓿烯属于萜烯类化合物,萜烯化合物具有强烈的诱虫或驱虫作用,可利用其这一特点研制除草剂、杀虫剂等[40]. 溪畔白千层精油中的肉桂酸甲酯不仅对酪氨酸酶的单酚酶和二酚酶具有很强的抑制作用[41],还具有抗菌作用,抑制大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、枯草芽孢杆菌及白色假丝酵母的生长[42]. 另外,由于肉桂酸甲酯的安全性能高,已被广泛应用于日用香精和食品香精中. 垂枝红千层精油中的异龙脑是冰片的主要组成成分,冰片有提神醒脑、散热镇痛、生肌之效,现代医学研究也表明冰片有消炎止痛、抗菌等功效[43],可用于医药等方面的推广.

    3种桃金娘科植物精油具有共有与差异挥发性成分,不仅与遗传背景有关,还与植物本身的发育时期、生长年龄等有关.

4.   结论
  • 通过对引种重庆的澳洲茶树、溪畔白千层和垂枝红千层3种桃金娘科植物鲜枝叶精油成分的分离鉴定及成分分析发现,引种后澳洲茶树的α-萜品烯的相对比例降低,1,8-桉叶素、α-松油醇相对比例增高,1,8-桉叶素相对比例最高,属于桉叶素型茶树精油. 开发1,8-桉叶素型茶树精油,可以满足国内外市场不同的需求;进行澳洲茶树精油的质量标准研究,对于充分利用重庆澳洲茶树资源,开发1,8-桉叶素型澳洲茶树精油具有一定的现实意义. 溪畔白千层的甲基丁香酚相对比例比福建地区的高,比广西地区的低,可能是不同地区气候条件不同所导致,将其应用于医药上的镇静、止痛和降压,以及化妆品中的抑菌、抗氧化,实蝇属害虫的引诱剂等有很好的发展前景. 相比于以往的研究,垂枝红千层α-蒎烯和β-蒎烯相对比例降低,但1,8-桉叶素、α-松油醇的相对比例又比其他地区的高,观赏价值高,可将其广泛应用于抗菌杀虫及观赏树的栽培等方面. 对引种重庆的3种植物精油进行比较,澳洲茶树更具市场价值,其共有杀虫成分1,8-桉叶素、α-松油醇比例最高,差异挥发性成分也最多,目前该精油应用范围也最广泛. 精油作物的引种种植具有较好的经济效益和一定的社会效益,本研究结果表明重庆地区的气候条件也适宜该3种桃金娘科的植物生长,可以对这类精油作物资源进行开发、及时选育优良品种进行推广以及合理改进栽培措施以促进重庆精油产业的健康可持续发展.

Figure (4)  Table (3) Reference (43)

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